化學中的量子理論

量子數(quantum number)

想想郵政地址是怎麼鎖定某一戶人家的:國家、城市、街道、門牌號。每一項都把範圍收窄,直到只剩下唯一的一處。原子裡的電子也有它自己的一種地址,由一小組整數或半整數組成。把它們讀出來,你就知道電子位於哪個軌道、軌道有多大、什麼形狀、朝向哪個方向,以及它如何自旋。這些數字就是量子數。

更準確地說,量子數是用來標記一個系統允許的量子態的整數(和半整數)。對原子裡的電子有四個:主量子數決定主能級和總體大小;角動量量子數決定軌道的形狀(s、p、d、f);磁量子數決定它在空間中的取向;自旋量子數給出電子取兩個值的自旋。它們作為薛丁格方程解的標籤,自然而然地出現。

誠實地說,量子數並不是我們為了記帳隨意貼上的標籤——它們是被數學強加給我們的,因為只有某些整數樣式才能讓波函數妥帖地拼合起來。它們對化學的真正威力來自一條配套規則,即泡利不相容原理:原子裡沒有任何兩個電子能共用完全相同的全套四個量子數。正是這一條限制,搭建起整張週期表的結構。

氦原子裡的兩個電子共用地址 n=1、l=0、m=0——都在 1s 軌道裡。泡利規則於是禁止它們連自旋也相同,所以一個必須自旋向上,另一個自旋向下。兩個自旋名額都被填滿後,1s 軌道就滿了,這正是氦為什麼是一種穩定、不活潑的氣體。

每個電子四個數字,沒有兩個完全相同——這正是填滿週期表的規則。

自旋是其中的異類:它沒有日常的類比,電子也並不是真的在像球那樣旋轉。它的量子數只能取 +½ 或 −½,這正是為什麼每個軌道最多容納兩個電子,一上一下兩種自旋各一個。

又稱
量子数量子數