化學中的量子理論

盒中粒子(particle in a box)

想象一根兩端被夾住的吉他弦。撥動它,它只能以某些圖樣振動:一道平滑的拱、兩道拱、三道拱,依此類推——絕不會出現半道拱,因為兩端必須保持固定。盒中粒子就是這根弦在量子力學裡的表親。把一個粒子困在兩堵它無法穿過的牆之間,它的波函數就必須像弦那樣恰好嵌進兩牆之間,於是只有某些駐波形狀——也就只有某些能量——被允許。

更準確地說,盒中粒子是量子力學裡最簡單的模型:一個粒子被關進一塊區域,牆壁高度無限,它在裡面可以自由運動卻無法逃出。對它求解薛丁格方程,會得到一道允許能量的階梯,能量隨某個整數的平方增長,而波函數看起來正像弦的各次諧波。它之所以是教科書的起點,是因為可以完全用手算出來,卻已經展現了量子化、零點能和節點。

誠實的限定是:沒有任何真實系統是牆壁無限高的完美盒子——它是一個被刻意理想化的玩具。但它是個出奇有用的玩具:它能為沿著一條共軛分子(比如染料中交替鍵的鏈條)鋪展的電子的能級,給出一個初步而粗略的估計,並在我們著手處理原子和分子之前,建立起所需的直覺。

把一個長共軛染料分子裡那些鬆散束縛的電子,當作被困在一維盒子裡的粒子,盒子長度就是這條鏈的長度。模型預測:鏈越長,能級間隔越小,於是吸收越偏紅的光——這正是為什麼共軛越長的染料往往顏色越深。

一個玩具盒子,卻仍能預測為什麼長鏈染料顏色更深。

注意:最低的允許能量並不為零——粒子在盒子裡永遠無法完全靜止。這點剩下的運動就是零點能,它直接來自不確定性原理:把粒子限制起來,就迫使它必須有某種最低限度的抖動。

又稱
一维势阱一維勢阱infinite square well