化學中的量子理論
量子諧振子(quantum harmonic oscillator)
想象彈簧上的一個重物,或鞦韆上的一個孩子:把它從靜止處拉開,一個回復力會把它拉回來,於是它以穩定的節奏來回擺動。現在把這個系統縮小到兩個由化學鍵相連的原子那麼大,這根鍵就像它們之間的一根彈簧。在那個尺度上,這種來回就不能再隨意取任何能量了。量子諧振子,就是用量子力學的規則來描述這種微小彈簧的模型。
更準確地說,量子諧振子是一個被回復力束縛住的粒子,這個力的大小與它被推離靜止點的距離成正比——正是理想彈簧的那條力的規律。對它求解薛丁格方程,會得到等間距的能級,像一架完全規整的梯子的橫檔,相鄰間隔由普朗克常數和彈簧的勁度決定。最低的一級處在零之上,這就賦予了振子它的零點能。
誠實的限定是:真實的分子鍵只是近似諧振的——把一根鍵拉得足夠遠,它最終會斷掉,而真正的彈簧絕不會,所以越高的能級實際上越擠在一起,而不是保持等間距。即便如此,諧振子仍是分子振動不可或缺的起點模型,也是解讀紅外和拉曼光譜的基礎——在那裡,每一個被吸收的頻率都報告著一根正在振動的鍵。
一個一氧化碳分子是兩個原子被一根堅硬的鍵連在一起。把它建模成量子諧振子,它就會在某一個銳利的頻率上吸收紅外光,讓它沿振動階梯往上跳一級。這個確切的頻率揭示了鍵的勁度,正是這一點讓紅外光譜使化學家能識別出一個分子裡含有哪些鍵。
鍵是量子彈簧——它們的振動頻率顯現在紅外光譜中。
能級的等間距是一種理想化。由於真實的鍵被拉遠時會變弱、會斷裂,它們越高的振動能級就越擠在一起;這種偏離完美等間距的現象稱為非諧性,對精密光譜學很重要。
又稱
另見