統計熱力學

能量均分定理

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想像一位慷慨的主人把一鍋暖意平均分給桌邊每個人——誰也不多得,誰也不少分。能量均分定理說,自然就像這位主人:在一個暖到足以視為經典的系統裡,熱能被均勻地分配出去,每一種分子能獨立儲能的方式都拿到相同的一份。

更確切地說,定理說每個平方型自由度——每個獨立的運動方向,或每個把能量儲成坐標或速度平方的彈簧式振動——平均攜帶二分之一 kT 的能量,其中 k 是波茲曼常數,T 是溫度。因此一個單原子氣體原子,可在三個方向上運動,就持有二分之三 kT;再加上轉動和振動,份額隨之增加。

它為什麼重要:能量均分讓你無需解任何難題,就能對熱容和平均能量做出又快又出奇準確的估算。但它有一個著名的失效:它是經典結果,忽略了量子的能階間距。當能階間距比 kT 還寬時——室溫下的振動常常如此——那些模式會被「凍結」,持有的能量少於應得的份額,於是能量均分會高估。正是這一失效,幫助催生了量子理論。

像氬這樣的單原子氣體有三個運動方向,所以能量均分預言每個原子的平均能量為二分之三 kT,摩爾熱容約為 12.5 焦耳每開爾文每摩爾——這個數值與實驗吻合得很漂亮。

三個平動自由度讓氬每個原子擁有二分之三 kT 的能量。

能量均分只把那些以平方方式儲能、並且在所關心溫度下沒被「凍結」的自由度計算在內。振動模式在室溫下常被凍結;這正是為什麼雙原子氣體只有在被強烈加熱時,才顯出完整的振動熱容。

又稱
equipartition of energy能量均分定理能量均分定理