統計熱力學

波茲曼常數

/ BOLT-smahn KON-stunt /

溫度是你能感覺到的東西;能量是你用焦耳來計數的東西。波茲曼常數就是兩者之間的兌換率——那個把溫度計讀數換算成單個分子平均抖動能量的小數字。它是化學家對整摩爾使用的氣體常數的「個體版、按粒子計」的對應物。

更確切地說,波茲曼常數(符號 k 或 kB)有固定值 1.380649 乘以 10 的負 23 次方焦耳每開爾文。用它乘以絕對溫度,就得到一個分子每個自由度可享有的特徵熱能 kT。它還等於氣體常數除以亞佛加厥常數——同一個量,只是從一摩爾縮到了一個粒子。

它為什麼重要:這個微小的常數把微觀世界和宏觀世界繫在一起。它出現在波茲曼因子裡、出現在熵公式 S = k ln W 裡、出現在能量均分定理裡,以及任何溫度與原子相遇之處。自 2019 年起,它不再靠測量、而是被精確定義——事實上,開爾文本身如今正是靠它來確定的。

在 300 開爾文下,熱能 kT 約為 4.1 乘以 10 的負 21 次方焦耳——這個量小到用焦耳來表示很彆扭,所以化學家會乘以亞佛加厥常數,得到更熟悉的 RT,約 2.5 千焦每摩爾。

每分子的 kT 通過亞佛加厥常數放大為每摩爾的 RT。

別把波茲曼常數 k(按分子計)和氣體常數 R(按摩爾計)混在一起:R = k 乘以亞佛加厥常數。它們承載同樣的物理,只是計數的「人頭」不同。

又稱
kkB玻尔兹曼常数波茲曼常數