化学中的量子理论

量子数(quantum number)

想想邮政地址是怎么锁定某一户人家的:国家、城市、街道、门牌号。每一项都把范围收窄,直到只剩下唯一的一处。原子里的电子也有它自己的一种地址,由一小组整数或半整数组成。把它们读出来,你就知道电子位于哪个轨道、轨道有多大、什么形状、朝向哪个方向,以及它如何自旋。这些数字就是量子数。

更准确地说,量子数是用来标记一个系统允许的量子态的整数(和半整数)。对原子里的电子有四个:主量子数决定主能级和总体大小;角动量量子数决定轨道的形状(s、p、d、f);磁量子数决定它在空间中的取向;自旋量子数给出电子取两个值的自旋。它们作为薛定谔方程解的标签,自然而然地出现。

诚实地说,量子数并不是我们为了记账随意贴上的标签——它们是被数学强加给我们的,因为只有某些整数样式才能让波函数妥帖地拼合起来。它们对化学的真正威力来自一条配套规则,即泡利不相容原理:原子里没有任何两个电子能共用完全相同的全套四个量子数。正是这一条限制,搭建起整张周期表的结构。

氦原子里的两个电子共用地址 n=1、l=0、m=0——都在 1s 轨道里。泡利规则于是禁止它们连自旋也相同,所以一个必须自旋向上,另一个自旋向下。两个自旋名额都被填满后,1s 轨道就满了,这正是氦为什么是一种稳定、不活泼的气体。

每个电子四个数字,没有两个完全相同——这正是填满周期表的规则。

自旋是其中的异类:它没有日常的类比,电子也并不是真的在像球那样旋转。它的量子数只能取 +½ 或 −½,这正是为什么每个轨道最多容纳两个电子,一上一下两种自旋各一个。

又称
量子数量子數