量子力學二:應用

無限位能井(particle in a box)

把一個量子粒子關在兩道完全剛硬的牆之間——一段從 x = 0 到 x = L、它永遠無法逃離的線段——然後問它能佔據哪些態。這是最簡單可解的量子系統,堪稱「習題界的氫原子」,而它已經蘊含量子力學最核心的驚奇:粒子不能擁有任意能量。只有一列離散的能量階梯是被允許的,而且連最低的一階都高於零。「侷限」逼出了「量子化」。

這個理想化取位能井內部 V(x) = 0、外部 V = 無限大,因此波函數必須在兩道牆上歸零。井內的不含時薛丁格方程就是 -(hbar^2/2m) d^2 psi/dx^2 = E psi,其解為正弦與餘弦;邊界條件 psi(0) = psi(L) = 0 消去餘弦,並強制 sin(k L) = 0,故 k = n pi / L,n 為正整數。允許的態為 psi_n(x) = sqrt(2/L) sin(n pi x / L),能量 E_n = n^2 pi^2 hbar^2 / (2 m L^2)。要記住的規律是:能量隨 n^2 成長,也隨 1/L^2 成長,所以井越窄,能階間距越大。

基態能量 E_1 = pi^2 hbar^2 / (2 m L^2) 不為零——粒子永遠無法靜止不動——這個「零點能」是不確定性原理的直接後果:把位置壓進寬度 L 之內,就逼出動量的最小散布。這個模型不只是玩具,它抓住了量子點中電子、共軛分子上離域 pi 電子、以及大致被侷限在原子核裡的核子的物理,也是你第一次看見「邊界條件如何製造出一整組能譜」的地方。

被關在長度 L = 0.5 nm(約一個原子的寬度)盒中的電子,其基態能量 E_1 = pi^2 hbar^2 / (2 m_e L^2) 約為 1.5 eV——正是原子能量的尺度——而換成 10 cm 盒中的彈珠,同一公式給出約 10^-64 J,完全無法測量。侷限量子化只有在原子尺度上才咬得動。

同一條 E_n 正比於 1/L^2 的公式,讓電子的能階達到電子伏特量級,卻讓彈珠的能階小到看不見。

能量隨 n^2(而非 n)成長,所以越往上爬能階越疏——恰與簡諧振子等間距的階梯相反。此外無限高的牆是一種理想化:任何真實的陷阱都有有限深度,這會降低能量,並讓波函數稍微滲漏到井外(即有限方形井)。

又称
infinite square well無限方形井一維盒中粒子