臨界點（critical point）

沿相圖上的液-汽邊界往上走——同時升高溫度與壓力——這條線並不會無止盡地延伸。它會突然停在一個特殊的點，在那裡液體與氣體的差異乾脆消失。這就是臨界點（critical point）。越過它便不再有沸騰、不再有液面、不再有區別：你能把流體從類液連續地帶到類氣，而完全不跨越任何相邊界。

對液-汽系統，臨界點是共存曲線終止、兩相變得全同之處。在一條等溫線上，它是壓力對體積的反曲點，由 (dp/dV)_T = 0 與 (d^2p/dV^2)_T = 0 同時定義，鎖定臨界溫度 T_c、臨界壓力 p_c 與臨界體積 V_c。恰在臨界點的相變是連續（二級）的：序參量——液氣之間的密度差——趨於零，而關聯長度與壓縮率發散。

那發散的關聯長度使密度漲落成長到可見光的尺度，因此處於臨界點的流體會散射光而變得乳白——臨界乳光（critical opalescence）。臨界點是普適性的舞台：截然不同的系統（流體、磁體）共享相同的臨界指數。注意：液-氣線終止於臨界點，但固-液（熔化）線並不會——晶體與液體以破缺的對稱性相區別，故無法連續地變得全同。