电化学
能斯特方程
/ NERNST ih-KWAY-zhun /
一节新电池读出健康的电压;一节快没电的读出较低的电压,尽管内部是同样的化学。差别在于浓度——反应物快用完了。能斯特方程就是那条公式,它把电池的标准电压按照实际存在的浓度加以修正,告诉你它此刻真正输出多少电压。
标准电极电势假定的是整洁的教科书条件:每种溶解的物质都是 1 摩尔,气体都是 1 巴。真实的电池几乎从不符合这一点。能斯特方程 E = E° − (RT/nF) ln Q,从标准电压 E° 出发,用 Q 加以修正,Q 是产物与反应物的比值,n 是转移的电子数,F 是法拉第常数。随着反应物被消耗,Q 升高,电压下降——平滑地一路降到零,正当电池达到平衡之时。
这条方程把电化学和化学的其余部分连在一起。它解释了为什么浓差电池——两个完全相同的电极浸在浓度不同的溶液里——能仅凭浓度产生电压;它也是 pH 计和离子选择性传感器的原理,后者把单一离子的浓度读作一个电压。在平衡时,电压消失了,它甚至能给你这个反应的平衡常数。
pH 计就是一台小小的能斯特机器:它的玻璃电极产生的电压,每变化一个 pH 单位就改变约 59 毫伏。仪表只是把这个电压换算回显示屏上的数字。
每台 pH 计内部:能斯特方程把离子浓度变成电压。
在 25 °C 下,那个笨重的项 RT/F 算出来约为 0.0257 伏,换成以 10 为底的对数就得到著名的 0.0592/n 因子——这正是「每个 pH 单位 59 毫伏」这条经验法则的来源。
又称
另见