酮-烯醇互变异构（keto-enol tautomerism）

一个带α-氢的分子其实是以两种快速互相转化的形式存在的。酮式就是我们熟悉的羰基：C=O，旁边是普通的 C-H。烯醇式则是它的“另一副面孔”：α-氢迁移到氧上形成 O-H（一个醇），双键滑到了两个碳之间（C=C）。'Enol' 字面意思就是 ene（烯）加 ol（醇）——一个带羟基的双键。这两种形式是互为构造异构体的互变异构体，它们不停地相互转换。

关键在于：互变异构不是共振。共振式只是电子画法不同，原子从不移动。互变异构体则是真正不同的分子——一个真实的氢原子确实从碳上移到了氧上（再移回来）。这种转化需要微量酸或碱来传递那个质子，而且发生得很快，所以通常无法把某一种互变异构体单独纯净地装瓶。对于简单的酮，平衡极度偏向酮式：任一时刻丙酮大约 99.9999% 是酮式。

尽管烯醇只是极少数，它却极其重要，因为烯醇是一个碳亲核试剂。烯醇的 C=C 在相邻氧上孤对电子的推动下，能去攻击亲电试剂——酸催化的α-卤化和酸催化的羟醛反应就是这样进行的，不需要强碱。也有些化合物反其道而行：苯酚几乎 100% 是烯醇式（它的烯醇式具有芳香性），而 1,3-二羰基化合物含有相当多的烯醇式，因为那种形式能形成氢键并发生共轭。