统计热力学

能量均分定理

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想象一位慷慨的主人把一锅暖意平均分给桌边每个人——谁也不多得,谁也不少分。能量均分定理说,自然就像这位主人:在一个暖到足以视为经典的系统里,热能被均匀地分配出去,每一种分子能独立储能的方式都拿到相同的一份。

更确切地说,定理说每个平方型自由度——每个独立的运动方向,或每个把能量储成坐标或速度平方的弹簧式振动——平均携带二分之一 kT 的能量,其中 k 是玻尔兹曼常数,T 是温度。因此一个单原子气体原子,可在三个方向上运动,就持有二分之三 kT;再加上转动和振动,份额随之增加。

它为什么重要:能量均分让你无需解任何难题,就能对热容和平均能量做出又快又出奇准确的估算。但它有一个著名的失效:它是经典结果,忽略了量子的能级间距。当能级间距比 kT 还宽时——室温下的振动常常如此——那些模式会被“冻结”,持有的能量少于应得的份额,于是能量均分会高估。正是这一失效,帮助催生了量子理论。

像氩这样的单原子气体有三个运动方向,所以能量均分预言每个原子的平均能量为二分之三 kT,摩尔热容约为 12.5 焦耳每开尔文每摩尔——这个数值与实验吻合得很漂亮。

三个平动自由度让氩每个原子拥有二分之三 kT 的能量。

能量均分只把那些以平方方式储能、并且在所关心温度下没被“冻结”的自由度计算在内。振动模式在室温下常被冻结;这正是为什么双原子气体只有在被强烈加热时,才显出完整的振动热容。

又称
equipartition of energy能量均分定理能量均分定理