化学中的量子理论
量子谐振子(quantum harmonic oscillator)
想象弹簧上的一个重物,或秋千上的一个孩子:把它从静止处拉开,一个回复力会把它拉回来,于是它以稳定的节奏来回摆动。现在把这个系统缩小到两个由化学键相连的原子那么大,这根键就像它们之间的一根弹簧。在那个尺度上,这种来回就不能再随意取任何能量了。量子谐振子,就是用量子力学的规则来描述这种微小弹簧的模型。
更准确地说,量子谐振子是一个被回复力束缚住的粒子,这个力的大小与它被推离静止点的距离成正比——正是理想弹簧的那条力的规律。对它求解薛定谔方程,会得到等间距的能级,像一架完全规整的梯子的横档,相邻间隔由普朗克常数和弹簧的劲度决定。最低的一级处在零之上,这就赋予了振子它的零点能。
诚实的限定是:真实的分子键只是近似谐振的——把一根键拉得足够远,它最终会断掉,而真正的弹簧绝不会,所以越高的能级实际上越挤在一起,而不是保持等间距。即便如此,谐振子仍是分子振动不可或缺的起点模型,也是解读红外和拉曼光谱的基础——在那里,每一个被吸收的频率都报告着一根正在振动的键。
一个一氧化碳分子是两个原子被一根坚硬的键连在一起。把它建模成量子谐振子,它就会在某一个锐利的频率上吸收红外光,让它沿振动阶梯往上跳一级。这个确切的频率揭示了键的劲度,正是这一点让红外光谱使化学家能识别出一个分子里含有哪些键。
键是量子弹簧——它们的振动频率显现在红外光谱中。
能级的等间距是一种理想化。由于真实的键被拉远时会变弱、会断裂,它们越高的振动能级就越挤在一起;这种偏离完美等间距的现象称为非谐性,对精密光谱学很重要。
又称
另见