分子光谱学
振动光谱
拿起一排用弹簧连起来的小球,晃一晃:弹簧会伸长、压缩、弯折,各有各的节律。分子的化学键正是如此,即使分子看上去静止不动,它们也在不停地颤动。振动光谱所聆听的就是这些颤动,因为一根键只能以某几个允许的能量份额来振动,并吸收能量恰好等于跃迁间隔的光。
振动光谱研究的是分子量子化振动能级之间的跃迁——也就是化学键的伸缩和弯曲。这些能级间隔落在红外区,所以这门技术主要由红外光谱(探测吸收)和拉曼光谱(探测能量发生偏移的散射光)来实现。分子每一种独特的振动方式称为一个简正模式,各自在自己的频率上吸收,这个频率由原子的质量和键的硬度共同决定。
它之所以宝贵,是因为振动频率对分子究竟含有哪些键和基团极为敏感,因而是辨认材料、跟踪化学反应的可靠手段。其中的微妙之处在于:红外和拉曼看到的并不是同一些振动——一个模式只有改变偶极矩才会出现在红外里,只有改变极化率才会出现在拉曼里,所以两种技术互为补充,合起来才给出更完整的图景。
一个水分子只有三种简正模式——对称伸缩、反对称伸缩和弯曲。每一种都在自己的频率上吸收红外光,三者合起来正是水蒸气成为强力温室气体的原因:它吸收了地球试图辐射回太空的红外热量。
分子的每一种颤动方式,都在自己的频率上吸收红外光。
即使在绝对零度,键也不会停止振动——量子力学禁止完全静止,留下了一份残余的零点能。振动光谱测量的是这条底线之上的跃迁,而不是从静止开始的运动。
又称
另见