配合物的电子光谱与磁性

铁磁性与反铁磁性(ferromagnetism and antiferromagnetism)

溶液中一个孤立的铁原子是顺磁性的,被磁铁微微一拽,此外平平无奇。然而一根铁棒却能变成一块永久磁铁,以你能感觉到的力贴在冰箱上。是什么把孤立原子那微弱的磁性变成如此强大的东西?答案是协同:在某些固体里,原子磁矩不再各自为政,而开始一起排齐,这个现象叫作协同磁性。

普通顺磁性假定每个未成对电子的磁矩想指哪指哪、被热扰动着,所以它们只能微弱地与外加场对齐。协同磁性则是当相邻磁矩通过晶格耦合、相互影响彼此方向时发生的事。如果耦合使相邻磁矩指向同一方向,它们便相互加强,即便不加外场也汇成很大的净磁性——这就是铁磁性,即铁、钴、镍金属的行为,也是永久磁铁的基础。如果耦合反而使相邻者指向相反方向,它们便成对抵消,固体几乎没有净磁矩——这就是反铁磁性,见于许多过渡金属氧化物如 MnO。一个近亲,亚铁磁性,有大小不等的相反磁矩、并不完全抵消,留下一个净磁矩(这正是古老的天然磁石——磁铁矿——的磁性)。

凡是固态无机材料与技术相遇之处,这些行为都很重要——永久磁铁、磁存储、记录介质里的氧化铁。它们还以一种意味深长的方式对温度敏感:热终究会压倒耦合,所以铁磁体在一个临界温度(居里点)以上失去有序、反铁磁体在它自己的临界温度(奈尔点)以上也失去有序,退回到普通的顺磁性。要把握的诚实区别是:顺磁性是孤立磁矩的属性,是纯自旋公式的领地,而铁磁性与反铁磁性是整个晶格的集体属性——它们无法存在于一个孤立分子或稀溶液里,只存在于许多磁中心彼此靠得足够近、能相互交谈的地方。

铁金属在它 770 摄氏度的居里点以下是铁磁性的;加热超过这一点,对齐的磁矩就随机化,只剩普通的顺磁性。氧化锰(II) 在约 -157 摄氏度的奈尔点以下是反铁磁性的,它的磁矩上-下-上-下交替排列、相互抵消。

铁:770 摄氏度以下铁磁。MnO:反铁磁,磁矩交替排列以抵消。

协同磁性是延展晶格的属性,而非单个离子的属性:一个孤立分子或稀溶液只能是抗磁或顺磁。铁磁与反铁磁需要许多相邻磁矩耦合在一起,并在居里温度或奈尔温度以上消失。

又称
cooperative magnetismmagnetic ordering协同磁性協同磁性磁有序