d区过渡金属

铁的化学

铁是文明与生命的劳力金属。它以钢铁的形式撑起我们的建筑,在大门上生锈,又在你每一次呼吸中运送氧气。除铝之外,它是地壳中最丰富的金属,而地球的核心主要也是铁。尽管如此无处不在,铁的溶液化学却只围绕两种氧化态——+2 和 +3——展开,而两者之间轻松的翻转,正是它许多用处的引擎。

铁(II),即淡绿色的“亚铁”离子 [Fe(H2O)6]2+(一个 d6 离子),是较低的态;铁(III),即淡紫罗兰色(实际中常呈黄棕色)的“高铁”离子 [Fe(H2O)6]3+(d5),是较高的态。在空气和水中,铁(II) 会缓慢被氧化为铁(III),两者用温和的氧化剂和还原剂就能轻易相互转化——正是这个单电子的 Fe2+ / Fe3+ 电对,使铁成为出色的电子载体。铁(III) 是个小而高电荷的离子,在水中显酸性(它的水合离子会水解,这就是为什么铁(III) 溶液常呈黄棕色且略带酸性)。铁形成众多配合物:用来检验铁(III) 的血红色 [Fe(SCN)]2+、深蓝色颜料普鲁士蓝(一种铁(II)/铁(III) 氰化物骨架),以及稳定的低自旋 [Fe(CN)6]4- 和 [Fe(CN)6]3- 离子。更高的态如铁(IV)、甚至铁(VI)(高铁酸根 FeO4 2-)也存在,但是强氧化剂且不常见。

铁的两态来回切换对工业和生物都至关重要。钢是铁送给工程学的大礼,而生锈(铁缓慢回到它本来的氧化物)则是它的大祸,人们用油漆、镀锌和不锈合金与之抗争。在体内,血红蛋白中心的铁抓住又释放氧气,铁硫簇和细胞色素在呼吸中传递电子,许多酶利用铁的 Fe2+ / Fe3+ 切换来完成化学反应。铁是个安静的例证,说明“无机”化学运转着整个生命世界。

向含铁(III) 的溶液里滴一滴硫氰酸根,溶液会因生成 [Fe(SCN)]2+ 而变成血红色——这是检验 Fe3+ 的经典方法。若只有铁(II),则什么也不会发生;先把它(比如用过氧化氢)氧化成铁(III),红色便出现。这个检验实实在在地把 Fe2+ 与 Fe3+ 的区别展示给你看。

硫氰酸根使铁(III) 变血红,却对铁(II) 视而不见——一种简单的氧化态目视检验。

铁(III) 溶液显酸性,并非因为加了什么酸,而是因为又小又高电荷的 Fe3+ 离子极化了与它结合的水分子,直到水放出质子——这就是水合离子水解。这是又小又高电荷金属离子的普遍特征,并非铁所独有。

又称
ironferrous and ferric chemistry