桥联配体
/ the Greek letter mu is the bridging symbol /
大多数配体只抓住一个金属。但有些能同时抓住两个——就像一个人伸出双手,与分立两旁的两个人握手,把他们连了起来。桥联配体把两个(或更多)金属中心连接在一起,充当它们之间的桥。
准确地说,桥联配体是同时与两个或更多金属原子结合、把它们连成更大结构(如双核配合物或金属簇)的配体。它要么用两个不同的配位原子(各自伸向一个不同的金属),要么用一个拥有不止一对孤对电子可供共享的单一原子。常见的桥联配体包括氢氧根和氧(单个 O 伸向两个金属)、氯和其他卤素、碳酸根,以及氰(通过它的碳和氮两端桥联)。在化学式和命名中,桥用希腊字母 mu 标记,如 mu-羟基(mu-hydroxo)或 mu-氯(mu-chloro);mu 上的下标(mu-3、mu-4)表示这一个配体桥联了几个金属。同一个化学物种——比如氯——在一个配合物里可以是简单的端基配体,在另一个里却是桥。
桥联配体是化学超越单一金属中心去构建的方式:它们组装出双核配合物、多核簇和延展的固体,并为内界机理中金属间的电子转移提供通道(电子沿桥从一个金属跳到另一个)。许多生物和工业体系依赖桥连的金属对——例如酶中的铁-氧桥。辨认出桥,对读懂任何含一个以上金属的配合物结构都至关重要。
在双核离子 [(NH3)5Co-OH-Co(NH3)5]5+ 中,单个氢氧根配体桥联两个钴原子,命名为 mu-羟基。这一个氧向每个钴各提供一对孤对电子,像合页一样把两半连在一起。
单个氢氧根可以作为 mu-桥把两个钴中心铰接在一起。
桥联和螯合是两种不同的角色:螯合配体在两点上抓住同一个金属,桥联配体则连接两个金属。同一类配体依几何不同可以扮演任一角色——不要以为两个配位原子就一定意味着螯合。