硝化（nitration）

硝化就是把硝基（-NO2）打到苯环上的方法。它听起来或许有点冷僻，却是整个学科中最重要的反应之一，因为它装上的硝基是一扇门：硝基日后可被还原成氨基（-NH2），由此通向胺、染料、药物，以及那套能把几乎任何东西装上环的重氮盐化学。

这里的亲电试剂是硝鎓离子（nitronium ion）NO2(+)，一个小巧、线形、非常活泼的正离子。你把浓硝酸与浓硫酸混合，就地把它造出来：硫酸把硝酸质子化，水离去，NO2(+) 便诞生了（HNO3 + 2 H2SO4 -> NO2(+) + H3O(+) + 2 HSO4(-)）。一旦生成，硝鎓离子就亲电到足以被苯的 pi 云进攻。随后是常规的 EAS 两步：环与氮成键生成芳正离子，再失去一个质子恢复芳香性，得到硝基苯。

硝化在合成中频频登场，正是因为那个“还原”妙招。要制苯胺（aniline，氨基苯），你先硝化苯，再把 -NO2 还原成 -NH2。由于 -NO2 是一个强钝化、间位定位的基团，它还会使环对第二次 EAS 大为不活泼，并把任何进一步的取代引向间位——这是化学家在安排多步芳香合成的步骤顺序时所利用的事实。