苯胺

苯胺是最简单的芳香胺：一个苯环上直接拴着一个 NH2 基团，C6H5-NH2。从历史上看，它是整个合成染料工业的入门分子——第一种大规模生产的染料苯胺紫就出自苯胺化学，“苯胺染料”一词曾经就代表鲜艳的合成色彩。它是一种在空气中会变深色的油状液体，也是大量药物和颜料的母体。

苯胺的特别之处在于氮孤对电子与苯环之间的对话。氮上的孤对电子并不是干坐着；它与苯环的 pi 体系重叠，部分离域进了环里。想象氮把电子分享到芳香圈上，而不是自己独占。这带来两大后果。第一，苯胺是弱碱（pKaH 约 4.6，而普通烷基胺约为 10.6），因为忙着离域进环的孤对电子，远不如自由的那样能去抓质子；况且把它质子化还要损失那份稳定的共振。第二，孤对电子把电子密度泵进环里，所以在亲电芳香取代中，NH2 是强活化、邻/对位定向的取代基。

这种活化强到甚至会添麻烦：苯胺与溴水一接触就立刻、不可控地反应生成 2,4,6-三溴产物，正因如此化学家常先把氮乙酰化（把 NH2 变成更温和的 NHCOCH3）以降低反应活性，干净地完成取代，再把酰胺水解回去。苯胺也是重氮化学的起点：在低温下用亚硝酸处理它，就得到苯重氮盐，通往桑德迈尔反应和偶氮染料的大门。