芳香化合物的反应

邻对位定位基(ortho/para-director)

/ OR-thoh PAIR-uh /

当苯环已带一个取代基、而你进行第二次 EAS 反应时,新基团不会随机落点。已有的基团决定它的新邻居去哪里。一个把进来的亲电试剂送往自己旁边(邻位)和环上正对面(对位)的基团,叫做邻对位定位基。两个邻位和一个对位受偏爱;间位则大体被避开。

为什么是这些位置?答案就藏在芳正离子里。当亲电试剂进攻一个邻对位定位基的邻位或对位时,所得正离子的某个共振结构会把正电荷放在恰好带有该取代基的那个碳上。如果这个取代基带有孤对电子(如 -OH、-NH2、-OR 或卤素),它就能给电子到那个正电碳上,生成一个额外的、格外稳定、令每个原子都满足八隅律的共振结构。进攻间位则没有这种“奖励”。更稳定的中间体生成得更快,所以邻对位产物占主导。烷基也定位邻对位,因为当电荷落在它旁边时,它最能稳定正离子。

实用回报极大:邻对位定位基包括强活化基(-OH、-NH2、-OR)、弱活化基(烷基、芳基),以及——那个著名的例外——钝化的卤素。所以定位基的名字告诉你位置,而“活化还是钝化”告诉你速率;规划合成两者都要用。一个常见的现实褶皱是:对位产物往往多于邻位,仅仅因为邻位被已有的基团挤占(位阻)。

甲苯(methylbenzene)硝化主要给出邻位和对位的硝基甲苯,间位极少。甲基是弱活化基、又是邻对位定位基,所以第二个基团落在它旁边或对面。

环上已有的基团挑选落点——邻位和对位,而非间位。

定位讲的是哪一个芳正离子更稳定,而非一张死记的清单。决定性的线索是:当进攻发生在邻位或对位时,已有的基团是否有孤对电子或 pi 体系能给电子到带正电的中间体里——若有,它就往那里定位。这正是为什么连减慢速率的卤素也仍定位邻对位。

又称
o/p-director邻对位指向基鄰對位指向基