芳香化合物的反应
间位定位基(meta-director)
/ MEH-tuh /
间位定位基是一种把下一个进来的亲电试剂引向环上间位的取代基——也就是离它两个碳远、既不相邻也不正对的碳。如果说邻对位定位基把新邻居迎到身边,间位定位基则把它推到取代模式所允许的最远处。
其机理是邻对位定位的镜像,而故事仍由芳正离子讲述。间位定位基都是吸电子基——-NO2、-C(=O)R、-COOH、-SO3H、-C(三键)N、-CF3、-NR3(+)——它们把电子密度从环里拉走。当亲电试剂进攻这类基团的邻位或对位时,正离子的某个共振结构会把正电荷恰好放在带吸电子基的那个环碳上。那是正电荷最不该待的地方,因为这个基团本就贪求电子;这使该中间体严重不稳定。而进攻间位则始终不会把电荷放到那个碳上,所以间位中间体虽然仍算不上好,却是“最不糟糕”的——于是间位产物胜出。
请注意这一整齐的关联:间位定位基也(毫无例外地)是钝化基团,因为使中间体不稳定的那同一种吸电子作用,也减慢了整个反应。所以一个间位定位基既使环变迟钝、又把新基团送往间位。这一配对是“活化基/邻对位定位基”配对的反面,两种规律合起来,能让你一眼预测几乎任何二取代产物——只要记住卤素,它尴尬地落在这两种干净分类之外。
对硝基苯进行溴化几乎全得间位的溴硝基苯(1-溴-3-硝基苯)。-NO2 基是间位定位基,所以新溴落在两个碳之外的间位。
吸电子基把下一个取代基推向间位。
间位之所以被偏爱,并不是因为有什么东西稳定了间位中间体;而是因为邻位和对位的中间体格外糟糕(它们把正电荷恰好放在吸电子基旁边的那个碳上)。间位是“两害相权取其轻”而胜出。另外:所有间位定位基都是钝化基,毫无例外。
又称
另见