重氮盐

重氮盐是一个有机基团连着两个一字排开的氮，R-N≡N+，末端的氮带正电。有意思的成员是芳基重氮盐 Ar-N2+，由苯胺制得——它们特别之处在于那个 -N2+ 基团是极好的离去基团：它一心想以无害的氮气（N2）飞走，而 N2 是最稳定的小分子之一。这种急于离去的性子，正是重氮盐如此有用的原因。

制备芳基重氮盐靠的是重氮化：在低温（约 0-5 °C）下用亚硝酸（HNO2，由亚硝酸钠与 HCl 当场生成）处理一个伯芳胺（苯胺）。胺的氮经几步被转化成 -N2+ 基团。低温不是可有可无的：芳基重氮盐不稳定，受热会分解，所以要现做现用，全程在冰浴里进行。（来自非芳香胺的脂肪族重氮盐太不稳定，瞬间就散架，这条路用不上——只有芳香族的才稳定到能在台面上加以利用。）

为什么要费这功夫？因为 Ar-N2+ 是一个全能的合成总开关。你可以用一整套基团来替换 -N2+：与铜盐反应（桑德迈尔反应）变成 Ar-Cl、Ar-Br 或 Ar-CN；与水共热变成苯酚（Ar-OH）；用次磷酸则把它换成单纯的 -H，从而把氨基当作临时的定位把手、用完再抹掉。重氮离子还能充当弱亲电试剂，与富电子的芳香化合物偶联生成偶氮染料。一句话，苯胺到重氮盐这一步，解锁了你原本够不到的芳香位置。