胺与含氮化合物
桑德迈尔反应
/ SAND-my-er /
桑德迈尔反应解决了一个棘手问题：怎样把氯、溴或氰基精确地装到苯环上某个特定位置？你没法靠硝化或直接取代可靠地到达那里，而普通的芳香卤化只会去现有基团所定向的地方，而不是你想要的地方。桑德迈尔反应让你把基团恰好放在原先氨基所在的位置。
它作用于芳基重氮盐（由苯胺制得）。你用一价铜盐处理 Ar-N2+——氯化亚铜装 Cl、溴化亚铜装 Br、氰化亚铜装腈——铜催化把 -N2+ 基团（以氮气离去）在同一个碳上替换成新基团。其机理不是简单的离子取代；它经由铜单电子转移生成的芳基自由基进行，这正是为什么单凭普通的卤盐做不成、铜不可或缺。（碘和氟用相关但略有差别的方法装上——KI 不用铜就行，氟则走巴尔兹-席曼路线，经由重氮四氟硼酸盐。）
在策略上，桑德迈尔反应弥足珍贵，因为它给了你一条精确的途径，把芳环上的 C-NH2 转化为 C-Cl、C-Br 或 C-CN。由于氨基本身是强邻/对位定向基、又能用硝化再还原装上去，你可以用它来引导其他基团的去向，然后通过重氮盐把它转成卤素或腈。这就使 -NH2 成为一个可拆除、可改向的把手——是规划取代苯合成中最有力的战术之一。
氯化苯重氮盐 + CuCN 得到苯甲腈（C6H5-CN），把一个腈正好装在原苯胺氮所在的位置——这是在芳环上很难用其他办法实现的转化。
把 C-NH2 在选定的环位置变成 C-CN——桑德迈尔反应的回报。
一价铜盐不可或缺，反应经由芳基自由基进行，而非简单的离子取代——单凭普通卤盐无法替换重氮基。
又称
另见