芳香卤化（aromatic halogenation）

把烯烃滴进溴水，溴水会立刻褪色——双键急切地抓住溴。可若把溴滴到纯苯上，却什么也不会发生；芳香环太稳定、太不活泼，懒得理会。要把卤素装到苯环上，你必须让卤素更“饥饿”，而这正是芳香卤化所做的：借助一个助催化剂，把氯或溴装到环上。

诀窍是一种路易斯酸催化剂，通常是金属卤化物，比如 FeBr3（用于溴化）或 AlCl3 / FeCl3（用于氯化）。催化剂抓住 Br-Br（或 Cl-Cl）分子的一端，把电子密度拉走，使其极化得如此强烈，以至另一端变成一个有效的 Br(+) 亲电试剂——强到连苯那懒洋洋的 pi 云也会去进攻它。接下来就是标准的 EAS 两步：环与溴成键生成芳正离子，然后一个碱（刚生成的 FeBr4(-)）拿走质子，恢复芳香性。产物是卤苯和 HBr，催化剂则被再生。

芳香卤化是直接把单个氯或溴装到环上的标准方法，给出像氯苯、溴苯这样的产物，它们是许多后续反应的起点。氟化太剧烈、碘化太迟钝，都无法这样直接进行（这两者通常改走重氮盐路线）。注意一个微妙之处：环上已有的卤素是一个钝化但邻对位定位的基团，所以第二次卤化更慢，且主要落在第一个卤素的邻位和对位。