亲电芳香取代（electrophilic aromatic substitution）
/ ee-lek-troh-FILL-ik; EAS /
苯环是出了名的“知足”。它六个 pi 电子均匀地分布在环上，赋予它一种叫芳香性（aromaticity）的特殊稳定，而苯环可不愿放弃这份稳定。所以当苯环反应时，它几乎从不让自己的 pi 体系被永久撕开——相反，它做一次巧妙的交换：用环上某个氢原子去换一个新基团，同时让整个环原封不动。这种交换就是亲电芳香取代，是芳香化学的招牌反应。
这个名字本身就道出了逻辑。环上富含电子的 pi 云充当一个弱的亲核试剂，去吸引一个亲电试剂（electrophile，即缺电子、带正电或被极化的物种）。机理只有两步。第一步，环上两个 pi 电子伸出去与亲电试剂成键，把它“抬”到某个环碳上，生成一个带正电、被共振稳定的中间体，叫做芳正离子（arenium ion，又称 sigma 络合物）。这一步很慢，因为它暂时破坏了芳香性。第二步，一个碱把那同一个碳上还连着的氢拽走，电子重新落回环中，芳香性得以恢复。净变化就是：一个 H 被新基团换掉，而环完好如初。
这一个机理就是装点苯环的万能钥匙。只要选对亲电试剂，你就能装上卤素（卤化）、硝基（硝化）、磺酸基（磺化）、烷基或酰基（两种傅-克反应）。几乎所有能直接挂到苯环上的东西，都是靠 EAS 挂上去的；而学会预测在一个已有取代基的环上、下一个基团落在何处，是整个学科中最有用的预测本领之一。
苯 + Br2（用 FeBr3 催化）-> 溴苯 + HBr。Br(+) 这个亲电试剂与环成键，生成芳正离子，随后失去一个氢——环上一个 H 换成一个 Br，而芳香环安然无恙。
加上亲电试剂、丢掉一个质子、保住环——这就是 EAS 的两步节奏。
EAS 是取代，不是加成：尽管第一步看起来像烯烃的亲电加成，但环不肯停留在非芳香状态，于是它踢掉一个质子，而不是再加上第二个基团。正是这种“恢复芳香性”的驱动力，才使反应以交换收场。