價鍵理論（valence bond theory）

想象每個原子都伸出一隻裝著部分電子的手，當兩個原子各自握住對方匹配的一隻手時，鍵就形成了。價鍵理論讓電子仍歸屬於各自的原子，並在兩個半滿的原子軌域相互重疊、電子配對的地方形成一根鍵。它是我們熟悉的「共享電子對」圖景背後的量子力學支柱。

準確地說，價鍵理論把共價鍵描述為兩個原子軌域的重疊：每個軌域各貢獻一個電子，這兩個電子隨後在重疊區域以相反的自旋配成一對。軌域重疊得越多，鍵就越強。為了解釋真實的分子形狀，該理論把一個原子的若干軌域混合成新的雜化軌域，使它們指向恰當的方向——這正是 sp³ 雜化等概念的來源。

價鍵理論直觀，又能與路易斯結構和鍵的畫法乾淨地對應，因此在入門化學裡佔主導地位。它誠實的侷限在於：由於讓電子定域在特定的原子對之間，它處理瀰散（離域）電子時頗為彆扭，需要額外引入共振這一手段；遇到這類情形，分子軌域理論往往更俐落。