化學鍵與分子軌域

雜化(hybridization)

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想象把一罐藍漆和一罐黃漆調到一起,得到一批一模一樣的綠漆——原來的兩種沒了,取而代之的是某種全新而均勻的東西。雜化對原子軌域做的正是這件事:它把形狀和能量不同的軌域糅合成一組全新的、等同的軌域,讓它們整齊地指向鍵將觸及的那些原子。

準確地說,雜化是把一個原子的若干原子軌域(通常是一個 s 和若干 p 軌域)混合,形成數目相等、卻有新形狀和新方向的雜化軌域。s 與一個 p 混合給出兩個 sp 雜化軌域(直線形,180°);與兩個 p 混合給出三個 sp² 雜化軌域(平面三角形,120°);與三個 p 混合給出四個 sp³ 雜化軌域(四面體形,109.5°)。真正相互重疊去形成 σ 鍵的,正是這些雜化軌域。

它之所以重要,是因為單純的 s、p 軌域指向的方向無法解釋觀測到的分子形狀;雜化就是把它們對齊的那套記帳方法。誠實的提醒:雜化是一個模型,而非一樁物理事件——軌域並不真的在時間裡一步步「混合」。它只是一種方便的手段,用來搭建符合幾何形狀的局域鍵;你是根據形狀去選擇雜化方式,而不是反過來。

在乙烯(H₂C=CH₂)中,每個碳都是 sp² 雜化:三個 sp² 雜化軌域形成三根處於一個平面三角形裡的 σ 鍵,而剩下那個未雜化的 p 軌域朝上下方向伸出,側向重疊,構成雙鍵中的第二部分——π 鍵。這正是為什麼乙烯是平面的,而且無法繞 C=C 鍵自由扭轉。

sp² 碳:三根處在平面上的 σ 鍵,外加一個剩下的、用來組成 π 鍵的 p 軌域。

一個常見的混淆:sp 後面的數字數的是混進來的 p 軌域數目,而不是鍵的數目。sp³ 指一個 s 加三個 p(共四個雜化軌域);這個「3」不是鍵的數目。另外,只有同一個原子上的軌域才會雜化——你絕不會把來自兩個不同原子的軌域拿來雜化。

又稱
轨道杂化軌域雜化杂化雜化