胺與含氮化合物
桑德邁爾反應
/ SAND-my-er /
桑德邁爾反應解決了一個棘手問題：怎樣把氯、溴或氰基精確地裝到苯環上某個特定位置？你沒法靠硝化或直接取代可靠地到達那裡，而普通的芳香鹵化只會去現有基團所定向的地方，而不是你想要的地方。桑德邁爾反應讓你把基團恰好放在原先胺基所在的位置。
它作用於芳基重氮鹽（由苯胺製得）。你用一價銅鹽處理 Ar-N2+——氯化亞銅裝 Cl、溴化亞銅裝 Br、氰化亞銅裝腈——銅催化把 -N2+ 基團（以氮氣離去）在同一個碳上替換成新基團。其機理不是簡單的離子取代；它經由銅單電子轉移生成的芳基自由基進行，這正是為什麼單憑普通的鹵鹽做不成、銅不可或缺。（碘和氟用相關但略有差別的方法裝上——KI 不用銅就行，氟則走巴爾茲-席曼路線，經由重氮四氟硼酸鹽。）
在策略上，桑德邁爾反應彌足珍貴，因為它給了你一條精確的途徑，把芳環上的 C-NH2 轉化為 C-Cl、C-Br 或 C-CN。由於胺基本身是強鄰/對位定向基、又能用硝化再還原裝上去，你可以用它來引導其他基團的去向，然後透過重氮鹽把它轉成鹵素或腈。這就使 -NH2 成為一個可拆除、可改向的把手——是規劃取代苯合成中最有力的戰術之一。
氯化苯重氮鹽 + CuCN 得到苯甲腈（C6H5-CN），把一個腈正好裝在原苯胺氮所在的位置——這是在芳環上很難用其他辦法實現的轉化。
把 C-NH2 在選定的環位置變成 C-CN——桑德邁爾反應的回報。
一價銅鹽不可或缺，反應經由芳基自由基進行，而非簡單的離子取代——單憑普通鹵鹽無法替換重氮基。
又稱
另見