苯胺

苯胺是最簡單的芳香胺：一個苯環上直接拴著一個 NH2 基團，C6H5-NH2。從歷史上看，它是整個合成染料工業的入門分子——第一種大規模生產的染料苯胺紫就出自苯胺化學，「苯胺染料」一詞曾經就代表鮮豔的合成色彩。它是一種在空氣中會變深色的油狀液體，也是大量藥物和顏料的母體。

苯胺的特別之處在於氮孤對電子與苯環之間的對話。氮上的孤對電子並不是乾坐著；它與苯環的 pi 體系重疊，部分離域進了環裡。想像氮把電子分享到芳香圈上，而不是自己獨占。這帶來兩大後果。第一，苯胺是弱鹼（pKaH 約 4.6，而普通烷基胺約為 10.6），因為忙著離域進環的孤對電子，遠不如自由的那樣能去抓質子；況且把它質子化還要損失那份穩定的共振。第二，孤對電子把電子密度泵進環裡，所以在親電芳香取代中，NH2 是強活化、鄰/對位定向的取代基。

這種活化強到甚至會添麻煩：苯胺與溴水一接觸就立刻、不可控地反應生成 2,4,6-三溴產物，正因如此化學家常先把氮乙醯化（把 NH2 變成更溫和的 NHCOCH3）以降低反應活性，乾淨地完成取代，再把醯胺水解回去。苯胺也是重氮化學的起點：在低溫下用亞硝酸處理它，就得到苯重氮鹽，通往桑德邁爾反應和偶氮染料的大門。