重氮鹽

重氮鹽是一個有機基團連著兩個一字排開的氮，R-N≡N+，末端的氮帶正電。有意思的成員是芳基重氮鹽 Ar-N2+，由苯胺製得——它們特別之處在於那個 -N2+ 基團是極好的離去基團：它一心想以無害的氮氣（N2）飛走，而 N2 是最穩定的小分子之一。這種急於離去的性子，正是重氮鹽如此有用的原因。

製備芳基重氮鹽靠的是重氮化：在低溫（約 0-5 °C）下用亞硝酸（HNO2，由亞硝酸鈉與 HCl 當場生成）處理一個一級芳胺（苯胺）。胺的氮經幾步被轉化成 -N2+ 基團。低溫不是可有可無的：芳基重氮鹽不穩定，受熱會分解，所以要現做現用，全程在冰浴裡進行。（來自非芳香胺的脂肪族重氮鹽太不穩定，瞬間就散架，這條路用不上——只有芳香族的才穩定到能在檯面上加以利用。）

為什麼要費這功夫？因為 Ar-N2+ 是一個全能的合成總開關。你可以用一整套基團來替換 -N2+：與銅鹽反應（桑德邁爾反應）變成 Ar-Cl、Ar-Br 或 Ar-CN；與水共熱變成苯酚（Ar-OH）；用次磷酸則把它換成單純的 -H，從而把胺基當作臨時的定位把手、用完再抹掉。重氮離子還能充當弱親電試劑，與富電子的芳香化合物偶聯生成偶氮染料。一句話，苯胺到重氮鹽這一步，解鎖了你原本夠不到的芳香位置。