決速步驟

想像一條多車道的高速公路收窄成單獨一個收費站，然後又重新拓寬。無論其餘路段多快，整段旅程只能以汽車通過那個瓶頸的速度前進。在多步反應中，決速步驟就是那個瓶頸：最慢的基元步驟，為整個反應定下節奏的那一步。

在反應座標圖上，決速步驟是能壘最高的那一步，路徑上最高的那座山。由於分子堆積著等待翻越那座山，加快任何更快的步驟對總速率都毫無幫助；只有降低最高的那道能壘才有用。這就是為什麼你能從實驗速率方程中讀出直到（並包括）慢步驟為止涉及了哪些物種，卻讀不出之後快步驟裡發生了什麼。一個瞄準最高能壘的催化劑能極大加速整個序列。

辨認決速步驟是理解和控制反應的核心。比如它解釋了為什麼 SN1 反應只依賴於底物的濃度（慢步驟是生成碳正離子，只涉及底物），而 SN2 反應同時依賴於底物和親核試劑（它們單獨的慢步驟同時涉及兩者）。一點提醒：哪一步是決速步驟可能隨溫度或濃度等條件而改變；它是整個能量地形的一種屬性，而不是釘在某支箭頭上的固定標籤。