反應機理與中間體
反應座標圖
反應座標圖就像一條登山步道的海拔剖面圖,只不過是為化學反應畫的。橫軸是反應從開始到結束的進程(即「反應座標」),縱軸是能量。從左讀到右,你就看著分子的能量隨著鍵的斷裂和生成而起伏,就像看著步道上坡又下坡。
反應物在左側處於一個起始海拔,產物在右側處於一個終點海拔。要在兩者之間往返,分子必須翻越至少一座山;每座山的山頂是一個過渡態,是這一步中能量最高、最不穩定的點。從反應物的谷地爬到那個山峰所需攀升的高度就是活化能,它決定了這一步有多快。如果路途中間下凹進一個谷地,那個谷地就是一個活性中間體,一種真實但壽命短暫、處於兩個過渡態之間的物種。因此多步反應會有幾個駝峰,每個基元步驟一個。
這些圖把巨大的洞見濃縮進一幅畫裡。產物是否最終比反應物低,告訴你反應是放熱的(釋放能量、產物在下坡)還是吸熱的(吸收能量、產物在上坡),這關乎熱力學。最大那座山的高度告訴你速度,這關乎動力學。最高的山峰標出了決速步驟。催化劑的作用是在群山間開闢一條海拔更低的路徑,但絕不會改變起點或終點的海拔。
一個兩步的 SN1 反應畫出來是兩個駝峰、中間夾一個谷地:第一個較高的駝峰是生成碳正離子(慢),凹陷處是碳正離子中間體,第二個較小的駝峰是親核試劑將它捕獲(快)。
兩個峰、一個谷:較高的那個峰就是慢的、決速的步驟。
過渡態(山峰,永遠無法分離)和中間體(谷地,一種真實但短暫的分子)是兩回事;這張圖把區別視覺化了,但學生常常把兩者混淆。
又稱
另見