反應機理與中間體
活化能
/ ack-tih-VAY-shun energy /
即使是一個總體上釋放能量的反應,也常常拒絕自己啟動。一堆紙放在氧氣旁並不會自燃;你需要一根火柴。原因就是活化能:它是反應分子在能變成產物之前,必須翻越的那座最小的能量駝峰,是攀到山頂過渡態所需付出的能量代價。
定量地說,活化能(常寫作 Ea)是反應物與路徑上最高過渡態之間的能量差。分子總在以各種能量相互碰撞;只有那些恰好擁有足夠能量、並以正確取向碰撞的分子,才能翻過能壘。這就是為什麼加熱能加快反應:更熱的分子運動更快,越過駝峰的分子比例更大。高能壘意味著慢反應;低能壘意味著快反應。關鍵在於,活化能關乎「有多快」(動力學),與反應總體上有多有利(熱力學,即反應物與產物的能量差)完全是兩碼事。
活化能是掌控反應速率的槓桿,也是催化劑瞄準的目標。催化劑透過提供一條能壘更低的替代路徑來加快反應,使在給定溫度下能越過它的分子更多,而不改變反應物、產物的能量或平衡位置。這就是為什麼少量催化劑、或溫度的適度提高,能極大改變反應進行的快慢,卻絲毫不動它在平衡時的最終產率。
氫氣和氧氣可以混在一起多年不反應,因為生成水的活化能很高;一個火花提供了那份能量,反應隨後便飛速進行到底。
一個有利的反應若活化能壘很高,仍然可以很慢;火花讓分子越過駝峰。
活化能掌管速度(動力學),而不掌管反應是否有利(熱力學);一個強放熱的反應若能壘很高,也可以慢到無法測量。
又稱
另見