電子雲擴展效應
/ neff-uh-lok-SET-ik /
這個詞看著嚇人，但它的希臘詞根不過是雲擴展之意（nephele 雲；auxesis 增長）。其想法很溫和：當金屬離子與配體成鍵時，它的 d 電子不再像裸離子裡那樣擠得那麼緊。d 雲稍稍鼓脹開來，因為電子得以鋪到配體上。電子雲擴展效應就是成鍵時 d 電子雲的這種膨脹，它是共價性最清晰的指紋之一。
我們怎樣看見一團雲膨脹？我們測量 d 電子彼此排斥的強弱。在自由離子裡，d 電子擠得很近、排斥很強；這種排斥由稱為拉卡參數（尤其是 B）的量來刻畫。當同一離子與配體成鍵時，B 比自由離子值更小——通常是它的 70 到 90 個百分點。更小的 B 意味著電子彼此排斥更弱，也就意味著它們鋪在更大的體積裡：雲膨脹了。成鍵 B 與自由離子 B 之比，叫做 beta，直接度量這一效應；beta 越小，雲膨脹得越多、鍵越共價。
按配體擴展雲的強弱排序，得到電子雲擴展序列，大致從 F-（擴展最少、最離子性）經水、氨、氯、溴，到碘、硫和 CN-（擴展最多、最共價）。注意這與光譜化學序列並不相同——它排的是共價性，而非場強。這一效應之所以要緊，是因為它提醒你裸離子圖像高估了電子排斥，它必須被納入精確的光譜（錯合物內部的成對能因同樣的緣故而減小），它還給出一個乾淨、定量的把柄，來衡量某個金屬-配體鍵究竟有多共價。
對一個 Cr(III) 離子，拉卡參數 B 從自由離子約 920 cm-1 降到 [Cr(H2O)6]3+ 中約 640 cm-1，遇到像氯這樣更共價的配體還會更低。這下降的 B（beta 遠低於 1）就是 d 雲鋪到配體上——可以用一個數字讀出的共價性。
縮小的拉卡參數 B，是鍵有多共價的一個直接、定量的量度。
電子雲擴展序列與光譜化學序列是兩種不同的排序，切勿混淆：一個按共價性（雲膨脹多少）給配體排序，另一個按場強（delta 多大）排序，同一配體在兩者中可以排得不同。