質譜法
質荷比(mass-to-charge ratio)
/ mass-to-CHARJ RAY-shee-oh /
想象你用同一陣風去推兩個盪鞦韆的孩子。重的孩子幾乎不動;輕的孩子盪得很遠。可如果那個輕孩子還抓著兩個氦氣球(要推動的阻力更小),他就盪得更遠了。風所「感受到」的並不是純粹的體重,而是體重除以正作用於其上的推力大小——而質譜儀對它的離子所感受到的,恰恰是這樣一種東西。
質荷比,寫作 m/z,正是質量分析器所測量的量:一個離子的質量除以它所帶的電荷數。一個質量為600、帶單個電荷的離子出現在 m/z 600 處;同樣的質量若帶兩個電荷,則出現在 m/z 300 處。符號 z 是電荷數,m 是質量。
它之所以重要,是因為儀器是按 m/z 而非單憑質量來分開離子的——所以要讀懂一張譜圖,你必須把電荷記在心裡。這也是一份禮物:帶許多電荷的大分子會出現在普通分析器能夠處理的不大的 m/z 數值上。需要注意的是:在你知道一個峰的電荷之前,單獨一個峰可能是模糊的,這就是為什麼人們會把多電荷離子和同位素間距一起來讀,以推出真實的質量。
一個質量為1500、帶兩個電荷的肽離子並不出現在譜圖的1500處;它出現在 m/z 750 處,因為質量被它的兩個電荷除掉了。
離子的位置取決於質量除以電荷,而不是單憑質量。
m/z 是一個比值,在許多約定中形式上是無量綱的,儘管人們口頭上會把它讀作「以質量單位計」。當離子帶單個電荷(z = 1)時,m/z 就等於該離子的質量——這正是單電荷譜圖最易於解讀的原因。
又稱
另見