多相平衡（heterogeneous equilibrium）

想象一個密封罐裡放著塊狀的固體石灰石，上方是二氧化碳氣體，固體緩慢地分解又重新生成。這個反應同時涉及不止一個相——固體和氣體——共處同一個容器。像這樣橫跨兩個或更多不同相的平衡，稱為多相平衡（非均相平衡），與一切都處於單一相的均相平衡相對。

其決定性特徵體現在平衡常數上：純固體和純液體被完全排除在表達式之外。原因是它們的「濃度」——其實是它們的活度——不隨反應進行而改變；一塊固體無論大小，密度都一樣。所以只有氣體和溶解的物種出現在 K 中。加入或移走一些純固體，只要還剩一點，就完全不會移動平衡。

這一點確實有用，也是常見的困惑來源。學生常試圖把固體放進平衡表達式，結果算錯。規則是明確的：把氣體（用壓強或濃度）和溶解的溶質放進去，但絕不放純固體或純液體溶劑。誠實的細化說明是：這之所以成立，是因為純凝聚相的活度被定義為 1。