格氏加成

格氏試劑（Grignard reagent）是有機化學中搭建碳骨架最有力的工具之一：一種有機鎂化合物 R-Mg-X，由鹵代烷或鹵代芳烴與金屬鎂在乾燥乙醚中反應製得。其妙處在於與鎂相連的碳被極化得「反了過來」：由於碳比鎂更負電性，那個碳帶部分負電荷，表現得像碳負離子，一種碳親核試劑。

當格氏試劑遇上羰基，那個親核的碳進攻缺電子的羰基碳，鍛造出一根全新的碳碳鍵。C=O 的電子作為烷氧負離子移到氧上（以鎂為反離子），最後的水相後處理把它質子化為醇。產物類型取決於羰基：甲醛給出伯醇，其他任何醛給出仲醇，酮給出叔醇。有機鋰試劑（R-Li）做的是同樣的化學，只是更活潑。

格氏加成基本上是不可逆的、進行到底的，不像水或醇那些較溫和的平衡加成。這份威力伴隨著嚴格的限制：碳負離子同時是強鹼，所以任何酸性質子（包括 -OH、-NH、-COOH，乃至空氣中的水）都會把它摧毀。因此格氏化學要求一絲不苟的乾燥、非質子條件，以及不含酸性氫的底物（否則那些基團必須先被保護）。