熵與熱力學第二定律

宇宙的熵

每當你研究一個變化時,你都可以把世界切成兩塊:你所關心的系統,以及與它接觸的其餘一切——「周圍環境」。把這兩份熵加起來,你就得到了宇宙的熵,那個大總和。它正是第二定律真正在意的那一個數。

規則很冷峻。對任何真實過程,宇宙的熵(系統加周圍環境)都會增大。對一個理想化的可逆過程,它恰好保持不變。它絕不能減小。所以,系統自身的熵是允許下降的——水可以結冰,細胞可以自我組織——只要周圍環境的熵增大得更多,好讓總數繼續攀升。

它為什麼重要:這是第二定律最乾淨、最誠實的形式,也是判斷自發性的真正標準。一個反應能進行,當且僅當它使宇宙的熵增大;我們熟悉的吉布斯自由能,只是在恆溫恆壓下、從系統內部追蹤這同一個總數的一種方便手段。令人謙卑的告誡是:把這條原理推到盡頭,它暗示宇宙正漂向一種均勻的、不冷不熱的同一狀態——所謂的「熱寂」——儘管這發生在遠超想像的時間尺度上,而且宇宙學還添加了一些物理學家仍在爭論的複雜之處。

當水在 0 °C 以下結冰時,冰比液態水更有序,所以系統的熵下降了。然而結冰會向寒冷的周圍環境釋放熱量,而在那個低溫下,這份熱量使周圍環境的熵增大得更多。宇宙的總熵依然攀升——這正是結冰在那裡之所以自發的原因。

系統的熵可以下降;宇宙的總熵永不下降。

這裡的「宇宙」是一個技術術語,僅指系統加上它緊鄰的周圍環境——那個「盒子」以及與它交換熱量或物質的一切——而不是字面意義上的整個宇宙。它是能完整容納這個過程的、最小的孤立系統。

又稱
宇宙的熵宇宙的熵total entropy