配合物的電子光譜與磁性

鐵磁性與反鐵磁性(ferromagnetism and antiferromagnetism)

溶液中一個孤立的鐵原子是順磁性的,被磁鐵微微一拽,此外平平無奇。然而一根鐵棒卻能變成一塊永久磁鐵,以你能感覺到的力貼在冰箱上。是什麼把孤立原子那微弱的磁性變成如此強大的東西?答案是協同:在某些固體裡,原子磁矩不再各自為政,而開始一起排齊,這個現象叫作協同磁性。

普通順磁性假定每個未成對電子的磁矩想指哪指哪、被熱擾動著,所以它們只能微弱地與外加場對齊。協同磁性則是當相鄰磁矩透過晶格耦合、相互影響彼此方向時發生的事。如果耦合使相鄰磁矩指向同一方向,它們便相互加強,即便不加外場也匯成很大的淨磁性——這就是鐵磁性,即鐵、鈷、鎳金屬的行為,也是永久磁鐵的基礎。如果耦合反而使相鄰者指向相反方向,它們便成對抵消,固體幾乎沒有淨磁矩——這就是反鐵磁性,見於許多過渡金屬氧化物如 MnO。一個近親,亞鐵磁性,有大小不等的相反磁矩、並不完全抵消,留下一個淨磁矩(這正是古老的天然磁石——磁鐵礦——的磁性)。

凡是固態無機材料與技術相遇之處,這些行為都很重要——永久磁鐵、磁儲存、記錄介質裡的氧化鐵。它們還以一種意味深長的方式對溫度敏感:熱終究會壓倒耦合,所以鐵磁體在一個臨界溫度(居里點)以上失去有序、反鐵磁體在它自己的臨界溫度(奈爾點)以上也失去有序,退回到普通的順磁性。要把握的誠實區別是:順磁性是孤立磁矩的屬性,是純自旋公式的領地,而鐵磁性與反鐵磁性是整個晶格的集體屬性——它們無法存在於一個孤立分子或稀溶液裡,只存在於許多磁中心彼此靠得足夠近、能相互交談的地方。

鐵金屬在它 770 攝氏度的居里點以下是鐵磁性的;加熱超過這一點,對齊的磁矩就隨機化,只剩普通的順磁性。氧化錳(II) 在約 -157 攝氏度的奈爾點以下是反鐵磁性的,它的磁矩上-下-上-下交替排列、相互抵消。

鐵:770 攝氏度以下鐵磁。MnO:反鐵磁,磁矩交替排列以抵消。

協同磁性是延展晶格的屬性,而非單個離子的屬性:一個孤立分子或稀溶液只能是抗磁或順磁。鐵磁與反鐵磁需要許多相鄰磁矩耦合在一起,並在居里溫度或奈爾溫度以上消失。

又稱
cooperative magnetismmagnetic ordering协同磁性協同磁性磁有序