鐵的化學
鐵是文明與生命的勞力金屬。它以鋼鐵的形式撐起我們的建築,在大門上生鏽,又在你每一次呼吸中運送氧氣。除鋁之外,它是地殼中最豐富的金屬,而地球的核心主要也是鐵。儘管如此無處不在,鐵的溶液化學卻只圍繞兩種氧化態——+2 和 +3——展開,而兩者之間輕鬆的翻轉,正是它許多用處的引擎。
鐵(II),即淡綠色的「亞鐵」離子 [Fe(H2O)6]2+(一個 d6 離子),是較低的態;鐵(III),即淡紫羅蘭色(實際中常呈黃棕色)的「高鐵」離子 [Fe(H2O)6]3+(d5),是較高的態。在空氣和水中,鐵(II) 會緩慢被氧化為鐵(III),兩者用溫和的氧化劑和還原劑就能輕易相互轉化——正是這個單電子的 Fe2+ / Fe3+ 電對,使鐵成為出色的電子載體。鐵(III) 是個小而高電荷的離子,在水中顯酸性(它的水合離子會水解,這就是為什麼鐵(III) 溶液常呈黃棕色且略帶酸性)。鐵形成眾多配合物:用來檢驗鐵(III) 的血紅色 [Fe(SCN)]2+、深藍色顏料普魯士藍(一種鐵(II)/鐵(III) 氰化物骨架),以及穩定的低自旋 [Fe(CN)6]4- 和 [Fe(CN)6]3- 離子。更高的態如鐵(IV)、甚至鐵(VI)(高鐵酸根 FeO4 2-)也存在,但是強氧化劑且不常見。
鐵的兩態來回切換對工業和生物都至關重要。鋼是鐵送給工程學的大禮,而生鏽(鐵緩慢回到它本來的氧化物)則是它的大禍,人們用油漆、鍍鋅和不鏽合金與之抗爭。在體內,血紅蛋白中心的鐵抓住又釋放氧氣,鐵硫簇和細胞色素在呼吸中傳遞電子,許多酶利用鐵的 Fe2+ / Fe3+ 切換來完成化學反應。鐵是個安靜的例證,說明「無機」化學運轉著整個生命世界。
向含鐵(III) 的溶液裡滴一滴硫氰酸根,溶液會因生成 [Fe(SCN)]2+ 而變成血紅色——這是檢驗 Fe3+ 的經典方法。若只有鐵(II),則什麼也不會發生;先把它(比如用過氧化氫)氧化成鐵(III),紅色便出現。這個檢驗實實在在地把 Fe2+ 與 Fe3+ 的區別展示給你看。
硫氰酸根使鐵(III) 變血紅,卻對鐵(II) 視而不見——一種簡單的氧化態目視檢驗。
鐵(III) 溶液顯酸性,並非因為加了什麼酸,而是因為又小又高電荷的 Fe3+ 離子極化了與它結合的水分子,直到水放出質子——這就是水合離子水解。這是又小又高電荷金屬離子的普遍特徵,並非鐵所獨有。