生物無機與材料化學

鐵硫簇

/ EYE-urn SUL-fur /

在把食物變成可用能量的機器深處,電子必須從一個載體傳給下一個,就像一隊人接力傳遞一滴滴電荷。承擔這件事的、最古老也最普遍的中轉站之一,是一種由鐵和硫打成的小結,叫鐵硫簇。它們如此古老、如此基礎,很可能早於地球上的氧氣,至今仍坐鎮於呼吸、光合和固氮的核心。

鐵硫簇是由鐵原子和硫離子(S2-)搭成的小籠,在與蛋白質相接處由半胱胺酸的硫原子封口。最簡單的是被四個半胱胺酸硫攥住的單個鐵;著名的有 2Fe-2S 簇,即兩個鐵被兩個硫橋連成的小菱形,以及 4Fe-4S 簇,一個鐵與硫交錯佔角的立方體。這些簇的全部職責就是把電子鬆鬆地攥住,好讓它易於被取走、又易於被放下。它們靠讓自家鐵原子在鐵(II)和鐵(III)之間切換來做到這點:多出的電子並不停在某一個鐵上,而是抹開、瀰散到整個簇上,而半胱胺酸和硫離子配體又軟、又易極化,這就調校了簇得失這枚電子的「意願」。

這些簇之所以重要,是因為它們就是細胞的電路布線。在呼吸和光合的電子傳遞鏈裡,一串鐵硫簇沿能量斜坡一步步搬運電子,把能量分成可控的小份釋放。它們確切的還原電位由周圍蛋白精細調校,因而同一類型的簇能被設定去做不同的工作。一句老實話:每個簇一次只處理一個電子,這使它們成為那些必須避免一次性放出活性氧的反應的理想搭檔;也正因其鐵是裸露的,它們很脆弱——氧氣和某些毒素會攻擊它們,這正是某些毒物切斷呼吸的途徑之一。

在鐵氧還蛋白這種蛋白質裡,一個小小的 2Fe-2S 簇在光合作用中傳遞單個電子,從光反應接過一個、再傳出去——一根只有兩個鐵原子長的、自成一體的分子導線。

鐵在 Fe(II) 與 Fe(III) 之間翻轉,讓簇得以一次搬運一個電子。

那枚共享的電子離域分布在整個簇上,並非卡在某一個鐵上;給每個單獨的鐵標一個乾淨的氧化態是有用的記帳虛構,而非真實電荷。

又稱
Fe-S clustersiron-sulfur centers铁硫中心鐵硫中心FeS clusters