血紅蛋白與肌紅蛋白
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你每一次呼吸的終點,都是氧氣被交給埋藏在某個蛋白質裡的、單獨一個鐵原子。血紅蛋白是血液的紅色色素,它在肺裡抓取氧氣、運送到每一處組織;肌紅蛋白則塞在肌肉裡,接過這份氧氣、儲存起來直到肌肉需要。兩者都圍繞同一件化學裝置搭建:一個被嵌在叫做血紅素的扁平環裡的鐵離子,血的鮮紅和牛排的暗紅,都來自這個鐵-血紅素單元對光的吸收。
血紅素是一種卟啉——一個帶四個朝內氮原子的巨大扁平有機環——它像一隻手攥住硬幣一樣鉗住中央的一個鐵(II)離子。鐵通常想要六個鄰居、排成八面體;其中四個是平面內的卟啉氮,第五個是從下方伸上來的、來自蛋白質組胺酸的氮,而頂上的第六個位點則空著。正是這個空位讓 O2 分子停靠、以端基方式結合到鐵上。肌紅蛋白只是單獨一個這樣的單元,單純儲氧。血紅蛋白則是四個這樣的單元拼成一個四亞基蛋白,而這份團隊協作正是關鍵所在:四個位點彼此「通氣」,使血紅蛋白在富氧的肺裡貪婪地抓住氧、又在缺氧的組織裡爽快地放手,這種行為稱為協同結合。
這裡藏著一段漂亮的配位化學。在脫氧血紅蛋白裡,鐵(II)是高自旋的,略大、塞不進卟啉平面,於是稍稍偏出環外。當 O2 結合時,鐵翻成低自旋、收縮、啪地落入平面——而鐵這一微小的位移會拽動相連的組胺酸、並漣漪般傳遍整個蛋白質,推動其餘亞基更踴躍地結合氧。這正是一氧化碳為何如此致命的原因:它結合到同一個鐵位點上、比 O2 牢固得多,把位點鎖死,氧氣就再也裝不上去了。一句老實話:水中游離的血紅素會迅速、不可逆地被氧化成無用的鐵(III);正是周圍的蛋白口袋讓鐵保持為鐵(II)、使它能可逆地結合氧而不「生鏽」。
肌紅蛋白給潛水者的肌肉提供氧氣儲備,這正是深潛的鯨和海豹體內肌紅蛋白多到肌肉近乎黑色的原因;同一動物體內的血紅蛋白則負責把氧從肺長途送到這份儲備。
同一件血紅素-鐵工具,兩份工作:血紅蛋白負責運輸,肌紅蛋白負責儲存。
在可逆結合 O2 的整個過程中鐵始終保持鐵(II),並未被氧化成鐵(III)。一旦真被氧化(生成高鐵血紅蛋白),它就再也帶不動氧了。