腐蝕與鈍化
若任其自然,一塊精煉出來的金屬總想「回家」。我們耗費能量把礦石還原、贏得亮閃閃的金屬,而腐蝕就是宇宙慢慢把這份能量抓回去,把金屬重新氧化回它原來的那種化合物。鐵門上的鐵鏽、銅上的綠鏽、舊鋁件上發白的霜——這一切都是金屬提取的自發逆過程,電子從金屬裡漏出、回到環境中。
生鏽,是在金屬自身表面架起的一個微型電化學電池。在陽極區鐵被氧化,Fe -> Fe2+ + 2 e-;在陰極區,氧和水消耗這些電子,O2 + 2 H2O + 4 e- -> 4 OH-;隨後鐵離子與氫氧根反應、並被空氣進一步氧化成水合的三氧化二鐵,也就是那層片狀的棕色鐵鏽。關鍵在於:鐵鏽疏鬆多孔、會剝落,所以新鮮金屬總是被暴露出來,鏽蝕便持續不止。鈍化則是那種幸運的相反情形:有些金屬(鋁、鉻、鈦、不鏽鋼)會形成一層又薄、又緻密、又結合得很牢的氧化物——一層看不見、能自癒的「皮膚」,封住表面、阻止進一步侵蝕,這就是為什麼鋁箔不會碎裂、不鏽鋼能保持光亮。
理解了這個電池,我們就能對付它。塗層(油漆、鍍鋅)隔絕氧和水。犧牲陽極保護,是把鐵與一種更活潑的金屬(如鋅或鎂)相連,後者在電化學序列中更靠下、因而優先腐蝕,把電子源源不斷地送給鐵、使鐵保持為陰極而得以倖免——這正是鍍鋅鋼、以及栓在船體和管道上的犧牲陽極的原理。一處老實的微妙之處是:腐蝕是電化學加動力學:熱力學說幾乎每種結構金屬「本應」腐蝕,然而一層良好的鈍化膜、或一個緩慢的陰極反應,就足以決定一座橋是能用一個世紀、還是十年就鏽穿。
鍍鋅鋼是包了一層鋅的鐵。即便塗層被劃破,鋅(E° = -0.76 V)也會優先於鐵(E° = -0.44 V)腐蝕,於是暴露出來的鐵作為陰極受到保護——這就是犧牲陽極保護。
更活潑的金屬先腐蝕,從而護住它所保護的那塊金屬。
鈍化只有在氧化物緻密且附著牢固時才奏效(鋁、鉻);鐵的氧化物疏鬆易剝落,因而起不到保護作用——一層能自封的「皮膚」與一層會剝落的鐵鏽之間的區別,正是一切關鍵所在。