從礦石中提取金屬
我們使用的幾乎每種金屬,都曾在地下沉睡漫長歲月,不是以亮閃閃的金屬、而是以化合物的形態存在——氧化物、硫化物或碳酸鹽——因為在地質尺度的時間裡,大多數金屬早已與氧、硫或水反應了。提取一種金屬,就是把它失去的電子贏回來:在化學上把礦石中的金屬離子 M-n+ 一路還原到游離金屬 M。整個故事就是一場巨大的還原,而方法的選擇,取決於每種金屬對其失去的電子抓得有多牢。
由反應活性決定,有一道大致的方法階梯。極不活潑的金屬(金,有時還有銅)以金屬本身存在,只需物理分離。中等活潑的金屬常被火法冶煉:碳(以焦炭形式)在爐中還原它們的氧化物——高爐裡由 Fe2O3 煉鐵是教科書般的例子——因為熾熱的碳是一種廉價而強力的還原劑,埃林厄姆圖把這一點說得很精確。最活潑的金屬(鈉、鎂、鋁)把電子抓得太緊,碳無法經濟地撬開,於是用電解熔融鹽或熔融氧化物來提取,由電流直接提供還原能力(由熔融氧化鋁煉鋁是工業上的龐大例子)。硫化物礦通常先焙燒成氧化物,有些金屬則用「濕法」贏得——先浸出、再用置換或電解。
提取冶金學是氧化還原化學最古老、最舉足輕重的應用之一——青銅時代和鐵器時代就是直接以它命名的,而鋁在廉價電解出現之前一直是珍貴的稀罕物。老實的說法是:方法由熱力學決定(氧化物的生成自由能有多負),再受經濟和動力學的調和:紙面上「最好」的還原劑,可能太慢、太髒或太貴,這就是為什麼真實工廠都是折中方案,也是為什麼回收——它完全跳過了還原——比原生提取便宜得多。
鐵:高爐中 Fe2O3 + 3 CO -> 2 Fe + 3 CO2(基於碳的還原)。鋁:電解熔融氧化鋁 2 Al2O3 -> 4 Al + 3 O2(霍爾-埃魯法),因為碳無法廉價地還原它。
活潑金屬抗拒碳的還原、必須靠電解;這正是鋁曾經比黃金還貴的原因。
提取永遠是對金屬離子的還原,但最佳方法既取決於熱力學,也同樣取決於經濟和動力學。把這套邏輯反過來就能解釋腐蝕:金屬慢慢地又滑回它被贏取之前的那種氧化物。