氧化還原化學與電化學
埃林厄姆圖
/ EL-ing-um /
為什麼煉鐵要在轟鳴的高爐裡用焦炭,而黃金直接就以金屬形態被挖出來、鋁卻需要一座發電站那麼多的電?答案在於每種金屬抓住氧的緊不緊,以及這種「握力」如何隨升溫而鬆開。埃林厄姆圖就是把這一切都收進去的那張圖:它對許多金屬,畫出形成其氧化物的有利程度如何隨溫度變化。
圖上,縱軸是氧化物的標準生成自由能(dG°),橫軸是溫度。每種金屬給出一條大致筆直的線,幾乎總是向上傾斜——因為由金屬和 O2 氣體生成固態氧化物會消耗氣體、降低熵,所以升溫會讓反應變得更不利。讀圖的關鍵是:線位於更低處(dG° 更負)的金屬,能透過奪走氧去還原任何線位於更高處的金屬的氧化物。碳很特別——它的線向下傾斜(因為碳燒成 CO 會產生更多氣體),所以最終它會降到幾乎每種金屬的線以下;在那個交點溫度以上,碳就能還原該金屬的礦石,這正是用焦炭冶煉的全部根據。
埃林厄姆圖是提取冶金學的熱力學藍圖。它告訴你哪種還原劑(碳、氫,或另一種金屬)能把某金屬從礦石中拉出來、在什麼溫度下能做到——這解釋了為什麼碳在約 1000°C 能還原氧化鐵,卻無法經濟地還原氧化鋁(只能改用電解)。它的老實局限:這張圖純屬熱力學,對反應速率隻字不提;線在熔點和沸點處會折彎(熵在那裡跳變);而且它假定標準 1 bar 條件,所以真實爐氣的混合會移動確切的交點溫度。
碳生成 CO 的線在大約 1000 K 以上降到氧化鐵線之下,所以碳能在高爐中還原 Fe2O3;但氧化鋁的線太低,碳從未能經濟地降到它之下,所以鋁改用電解來提取。
線更低的那一方,能還原線更高的那種金屬的氧化物。
這張圖只關乎熱力學——它說明一個還原在能量上可行,並不說明它快或乾淨。線在熔點和沸點處會陡然折彎,因為相變改變了熵,從而改變斜率。
又稱
另見