自由基與有機金屬化學
NBS 烯丙位鹵化
/ N-B-S (en-bee-ess) /
有這樣一個難題。你手上有一個烯烴，想用自由基鏈把一個溴放到雙鍵旁邊的碳上（也就是烯丙位），但你又不希望溴只是簡單地跨越那活潑的雙鍵加成上去。訣竅在於始終把 Br2 的濃度保持得極低。NBS（N-溴代丁二醯亞胺）這種固體試劑幹的正是這件事：它緩緩釋放出涓涓細流般的 Br2，剛好夠餵養自由基鏈，卻永遠不夠讓那個相爭的雙鍵加成發生。
就機理而言，這條自由基鏈就是通常那一條。少量 Br2（或一個自由基引發劑）讓反應啟動；一個溴自由基隨後奪走烯丙位（或苄位）的氫，那是周圍最弱的 C-H 鍵，因為生成的烯丙基自由基受共振穩定。這個碳自由基接著從微量的 Br2 上取一個溴，生成烯丙基溴並再生出一個溴自由基。在幕後，NBS 與副產物 HBr 反應，每次只釋放出一個新的 Br2 分子，把它的濃度維持得微乎其微。淨效果就是用溴乾淨地取代一個烯丙位（或苄位）的氫，而雙鍵原封不動。
NBS 的烯丙位和苄位鹵化是一個主力工具，用來把離去基團正好裝在你想要的地方，也就是 π 體系旁邊。生成的烯丙基或苄基溴隨後就可以進行消除（生成雙烯）或取代。由於烯丙基自由基離域分布在兩個碳上，要小心：對不對稱的烯烴，溴可能加在烯丙體系的任意一端，因而可能得到混合產物。
環己烯加 NBS（再加一點光或一個自由基引發劑）生成 3-溴環己烯：烯丙位的 C-H 被換成 C-Br，而環上的雙鍵得以保留，因為 Br2 濃度被維持得太低、不足以發生加成。
NBS 只供給涓涓細流般的 Br2：足夠進行烯丙位取代，卻太少而無法加成。
NBS 的全部意義就在於把 Br2 濃度維持得極小；如果直接倒入分子態 Br2，你得到的就是錯誤的反應，即跨雙鍵加成，而不是烯丙位取代。
又稱
另見