加成聚合物（addition polymer）
/ uh-DISH-un POL-ih-mer /
加成聚合物是把許多小分子首尾相扣、連成一片做出來的塑膠，而且沒有任何東西被剩下——起始小分子的每一個原子都進了鏈裡。聚乙烯（塑膠袋、瓶子）、PVC（管材）、聚苯乙烯（泡沫杯）和鐵氟龍都是加成聚合物。起始的小分子叫單體；長鏈叫聚合物；而祕密在於單體帶著一個碳-碳雙鍵。
用平實的步驟看鏈是怎麼長的。取一個帶 C=C 雙鍵的單體，比如乙烯 CH2=CH2。一個引發劑打開其中一個雙鍵，留下一個活潑端——一個自由基（有時是正離子或負離子）。這個活潑端去攻擊下一個單體的 C=C，打開它的雙鍵、把它接到鏈上，同時又造出一個新的活潑端。這個端再攻擊下一個單體，再下一個，重複成千上萬次——一場鏈式反應，這正是它被稱為連鎖（鏈增長）聚合的原因。這正是你已經會的烯烴加成化學（常常還是自由基鏈機理），一遍遍重複。關鍵是沒有任何小分子被排出：-CH2=CH2- 單元只是連成 -CH2-CH2-CH2-CH2-，所以聚合物的實驗式與單體相同。這使加成聚合成為一個原子經濟性很高的過程。
加成聚合物之所以重要，是因為它們是日常塑膠的主體，也展示了烯烴化學在工業規模上的運作。它們的性質靠改變單體上的取代基來調節：一個氫給出柔軟的聚乙烯，一個氯給出剛硬的 PVC，一個苯環給出堅挺的聚苯乙烯，幾個氟給出滑溜的鐵氟龍。同一招鏈增長，掛的基團不同，材料就天差地別——這是聚合物化學家最基本的槓桿。
n 個 CH2=CH2（乙烯）聚合成 -(CH2-CH2)n-，即聚乙烯。雙鍵打開，碳連成一條連續的長鏈，沒有任何副產物。把每個單體的一個 H 換成 Cl（CH2=CHCl），同樣的鏈增長就給出 PVC。
烯烴單體打開 C=C，首尾相連而不丟失原子——這就是鏈增長聚合。
這裡的「加成」指烯烴的加成反應（打開 C=C），不是「把東西加起來」。由於沒有小分子離去，加成聚合物原子經濟性高——但大多不可生物降解，因為那條惰性的全碳主鏈很難被自然界打斷。