活度係數

數清楚一份溶液裡有多少離子是一回事；每個離子在反應中有多「有效」又是另一回事。在一份擁擠、含鹽的溶液裡，離子被鄰居推搡、屏蔽，於是每個離子表現得就好像比按頭數所說的濃度更稀。活度係數就是那個校正因子——一個你用來乘以濃度、從而得到有效反應濃度的數。

它用希臘字母 gamma 表示，是濃度與活度之間的橋梁：活度等於活度係數乘以濃度。在非常稀的溶液裡，離子彼此相距很遠、互不理睬，這個係數基本上是 1，濃度就說明了一切。隨著溶液變得更鹹——隨著離子強度上升——這個係數會降到 1 以下，離子表現得比它們的數目所暗示的更弱。

這正是為什麼精確的平衡計算用的是活度而不是原始濃度：僅憑濃度算出來的 Ksp 或 Ka，在真實的離子樣品裡可能明顯偏差。要誠實承認的提醒是，活度係數本身也是估算出來的，通常來自德拜-休克爾方程，而這個方程只有在相當稀的溶液裡才可信；到了濃鹽水裡，連這些估算都力不從心，化學家便退而求其次，使用實測值或經驗值。