质谱法
飞行时间(time-of-flight)
/ time-of-FLITE /
想象你鸣响发令枪,让不同体重的跑者沿一条走廊冲出去,每个人都得到同样大小的一推。轻的跑者最先到达尽头的墙;重的最后才到。如果你只测量每位跑者的到达时间,就能把他们全部按体重排序。飞行时间分析器对离子做的正是这件事。
在飞行时间(TOF)质量分析器中,所有离子都被同样大小的电场推力加速,因而带有相同的动能,然后被送进一段无场的管子。较轻的离子(较低的 m/z)跑得更快,更早到达检测器;较重的离子则较晚到达。通过精确地给每一次到达计时,仪器把飞行时间换算成质荷比。
它之所以重要,是因为 TOF 分析器能非常快地记录极大的质量范围,而且在现代的反射式设计中还能做到高分辨率和准确质量——这使它们成为分析大分子、以及与分离技术快速联用的主力。需要注意的是:计时必须极其精确:起始位置或能量上微小的散布都会模糊到达时间,所以好的分辨率有赖于精心的仪器设计。
在一台 MALDI-TOF 仪器中,一束激光脉冲发射出离子,时钟随即启动,一个 m/z 5000 的离子比一个 m/z 1000 的离子晚几微秒撞上检测器——这段时间差被直接读作它们的质量差。
较轻的离子飞得更快,所以飞行时间编码了质荷比。
飞行时间与像 MALDI 这样的脉冲电离配合得尤其好,因为每一束激光脉冲都给出一个干净的起始时刻。现代的反射式和多程设计在不加长仪器的前提下延长了有效飞行路径,以提高分辨率。
又称
另见