质谱法

准确质量(accurate mass)

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想象你用一台只能读到整克的邮政秤称一封信——它显示「5 克」,而你只能猜里面装着什么。现在换成一台读到千分之一克的珠宝天平:一枚回形针和一枚硬币之间那一点点额外的重量,突然变得毫不含糊。准确质量,就是质谱法把离子称量到那种精细的小数级别。

准确质量是一种测得足够精确、能把离子的质量捕捉到小数点后好几位、接近其真实理论值的质荷比测量。由于每种元素的原子都有其特征性的、非整数的精确质量,一个分子的准确质量实际上就是它元素组成式的一个编码版本。测量值与真值的接近程度,常以百万分之一(ppm)为单位的质量误差来报告。

它之所以重要,是因为一个准确质量能把一长串候选化合物收窄到屈指可数的几个可能分子式,常常解决整数质量无法解决的含混。需要诚实说明的是:单凭准确质量很少能证明一个结构——可能有好几个化学式都落在误差窗口之内,所以它通常要与同位素图案和碎裂的证据结合起来用。

一台高分辨仪器测得某离子位于 m/z 180.0634;这个数值在百万分之二以内与葡萄糖的化学式相符,从而排除了其他四舍五入到同一标称质量 180 的化学式。

测到小数点后好几位的准确质量指向一个分子式。

不要把准确质量(一次带有误差的精密测量)与精确质量(由化学式算出的理论值)混为一谈。分析者把测得的准确质量与算出的精确质量相比较,并以百万分之一为单位报告两者相差多远。

又称
exact mass measurement准确质量準確質量精确质量