热力学控制与动力学控制

假设一个反应能给出两种不同的产物。你得到哪一种，往往取决于两个问题之间的拉锯：哪种产物生成得最快，以及哪种产物最稳定？当一个反应能走不止一条路径时，答案会随条件而翻转，这种选择就叫热力学控制与动力学控制。

在动力学控制下，生成的产物就是生成得最快的那一个，即路径活化能垒较低的那个，而不管它是否最稳定。这往往发生在低温和短反应时间下，此时分子勉强才有足够能量反应，且无法回头。在热力学控制下，只要有足够的能量和时间，反应变得可逆，产物可以退回反应物再试一次，体系最终安顿在最稳定的产物上，即能量最低的那个，哪怕它生成得更慢。这往往发生在较高温度和较长时间下。

经典的例子是 HBr 对共轭二烯的加成：低温有利于生成更快的 1,2-加成产物（动力学产物），高温有利于更稳定的 1,4-加成产物（热力学产物）。深层的要点是：生成最快的产物和最稳定的产物未必是同一个分子；较低的山未必通向较低的谷。通过选择温度和时间，化学家可以有意识地决定让哪一个胜出。